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            樹脂粘接劑與各種粘接面的粘接機制

            2016-8-3 16:08  來源:中國醫學論壇報今日口腔
            作者:姜婷 閱讀量:223390

                樹脂粘接材料的發展使人們對口腔修復的未來充滿了向往??谇徽辰有迯退从车淖钪匾睦砟罹褪俏撔迯?,其目的是在對牙體牙髓組織產生最小程度破壞的基礎上進行固定修復。粘接修復還體現在口腔美學性修復中,美學性修復離不開粘接修復的手段。

            樹脂粘接劑和金屬粘接

                金屬表面是結晶狀固體物質。

                通常,純金屬的表面能較高,高分子粘接劑可以較好地浸潤被粘接物表面。但新鮮的金屬表面暴露于大氣中,很快形成金屬鹽或1~3 nm厚的氧化膜,金屬表面被污染,使表面能下降,則會影響粘接劑的浸潤。在金屬表面氧化的同時,還有水分吸附在其上,且吸附力很強,只有經過高溫處理才能除盡。此外,還有醇類或其他物質附著在金屬表面,大大影響了對金屬的粘接。因此,在對金屬粘接前,通常要對其進行表面處理。

                傳統的表面處理方法是通過電鍍或噴砂的方法在金屬表面形成網格、微孔,增強樹脂與金屬之間的機械固位作用。再用蒸汽清潔其表面。這樣處理后的非貴金屬與樹脂的伸拉粘接強度可達20 MPa。金屬表面的處理方法見表1。

                因為金屬材料是不透明的,粘接時可視光不能透過金屬層固化其內層的粘固用水門汀,因此樹脂水門汀的引發體系多為化學固化型。

                金屬粘接系統由樹脂粘接劑和金屬表面預處理劑(metal primer)組成。金屬粘接系統含有粘接性功能單體。常用的金屬粘接功能單體有羧酸酯類(4-META、4-AET、 MAC-10)、磷酸酯類(MDP)、含硫磷酸類(MEPS)、三吖嗪二硫(VBATDT)、含硫環丙烯醯(MTU-6)等。粘接性單體分子構造的一端有和金屬發生粘接的親水性極性基(CO-O、-COOH、-OH、 =S),另一端和樹脂基質內單體發生共聚合。這些粘接性單體和非貴金屬發生良好粘接,但是和貴金屬的結合不良。貴金屬的粘接比非貴金屬困難。

                有兩種方法用于改進貴金屬的粘接效果。① 使貴金屬表面非貴金屬化(賤金屬化處理),如表面鍍錫處理;② 通過活性物質的涂抹使表面活性化而改性,通常使用“硅涂層”法處理貴金屬表面,粘接強度可達18~30 MPa。具體方法是將合金表面用30~50 μm直徑的氧化鋁粉末噴砂粗化、清潔、涂抹氧化硅涂層(silicate coated)進行硅烷化處理(silanated),再與樹脂粘接。

            樹脂粘接劑和銀汞合金的粘接

                樹脂與銀汞合金的粘接機制是一種微機械鎖合作用,是由于未固化的銀汞合金與未固化的粘接劑在未固化之前相互混合而形成的,主要用于銀汞合金粘接修復技術(bonded amalgam restoration) 。此技術無需制備太多的固位形。粘接劑的使用可以減少銀汞充填體的邊緣泄漏。由于銀汞合金不透明,無法透過可視光達到樹脂的光固化,因此必須選擇化學固化型粘接體系。

            樹脂粘接劑和瓷的粘接

                概述

                瓷粘接體系可以用于粘接瓷嵌體、瓷高嵌體、全瓷冠橋、瓷貼面及瓷質正畸裝置。強大而持久的固位力是全瓷修復體獲得良好臨床效果的重要條件。相對于其他修復類型來說,可靠的粘接系統對全瓷修復體的意義更大。全瓷修復體的粘接與各種瓷表面處理方法和樹脂粘接劑的選擇息息相關。

                不同的全瓷材料需要不同的處理方法才能獲得最佳的粘接效果。目前,樹脂粘接劑是使用最多的全瓷粘接劑。

                瓷的種類繁多,包括硅酸鹽類瓷、氧化鋁基瓷、氧化鋯基瓷。采用相同處理方法時,同一類瓷的不同產品與樹脂粘接材料的粘接強度沒有明顯差異;而不同種類的瓷采用同一種處理技術所獲得的粘接強度明顯不同。因此不同種類的瓷在粘接時處理方法需分別對待。

                通常的瓷處理方法主要是針對富含硅相的硅酸鹽類瓷,硅酸鹽類瓷的粘接強度大于新型高強度的氧化鋁和氧化鋯瓷。

                瓷粘接的原理

                樹脂粘接劑與全瓷形成粘接力的原理主要有以下幾種,但究竟哪一種起主要作用,因全瓷的材料不同而異。

                ① 機械鎖合作用:樹脂粘接劑滲人經過表面處理的粗糙甚至具有微孔的瓷表面并固化后,形成樹脂的嵌人突而產生嵌合效果。

                ② 化學性結合:樹脂粘接劑直接或借助偶聯劑與經過處理的瓷表面發生化學反應而結合。

                ③ 物理性吸附和潤濕作用:樹脂粘接劑的分子與瓷表面分子間的距離縮小到極小的程度(如達到2~3?)時,就會因分子間產生的范德華力而產生黏附作用。

                瓷表面預處理

                陶瓷是一種高表面能的材料,但是其所含的雜質對其表面能影響較大。新鮮瓷表面在空氣中會很快吸附氣體與污物,使材料表面能降低,浸潤性變差。因此,粘接前必須對陶瓷表面進行預處理,去除表面吸附物,暴露新鮮表面。

                預處理的常用方法有: 

                ① 用50 μm的氧化鋁微粒噴砂,使瓷表面粗糙化;噴砂可以增加材料的粗糙度和粘接面積,去除表面污染物。

                ②用5%~9%的氫氟酸(HF)酸蝕瓷表面。氫氟酸能選擇性的與瓷基質中的硅相發生反應產生四面體的氟硅酸鹽,形成瓷表面多孔的不規則結構,增加了粘接面積,方便了粘接劑的滲人。因此,常被用于硅酸鹽陶瓷的表面處理。然而對于非硅酸鹽陶瓷,因其不含或僅含少量的硅相,故氫氟酸酸蝕不能充分粗糙此類瓷。

                硅烷偶聯劑

                在瓷表面預處理后,需要在被粘接面涂布酸性硅烷水溶液狀偶聯劑。偶聯劑是指在特定條件下產生活性基團,能與粘接界面兩側的粘接物發生化學結合,從而提高界面結合強度的一類化合物。在瓷的粘接修復中常用的是硅烷偶聯劑(silane coupling),它是硅酸鹽系陶瓷樹脂粘接中的重要處理方式。目前可用于瓷修復的偶聯劑和樹脂粘接劑的種類繁多。

                硅烷偶聯劑在特定條件下可以生成兩種活性基團,分子一端的甲氧基在水解條件下形成硅醇基團(Si-OH),能夠和Si02表面的羥基縮合形成硅氧烷橋(Si-O-Si)連接瓷表面。分子另一端的有機基團能與有機樹脂單體發生共聚反應連接樹脂表面。

                此外,硅烷偶聯劑能產生幾個單層,凝結成互相交聯的硅氧低聚物,同時還能增強樹脂在瓷表面的浸潤性。樹脂和硅酸鹽類瓷的粘接強度為20~40 MPa。

                由于非硅酸鹽系陶瓷(氧化鋁氧化鋯基瓷)中不含或僅含少量的硅元素,常規方法使用硅烷偶聯劑所起的作用相對小得多。

                硅酸鹽類瓷的粘接

                傳統的瓷表面粗糙處理和活性化處理的方式均適用于硅酸鹽類瓷的粘接。即先用50 μm的氧化鋁微粒噴砂粘接面,使瓷表面粗糙化,再用5%~9%的氫氟酸酸蝕瓷表面。然后涂抹硅烷偶聯劑,選擇適當的樹脂粘接劑粘接。

                氧化鋁瓷的粘接

                由于成功應用于硅酸鹽系陶瓷的表面酸蝕處理技術不能充分粗化氧化鋁瓷的表面,氧化鋁瓷不含或僅含少量的硅,硅烷偶聯劑的應用也不會明顯提高其與樹脂間的結合強度,所以硅酸鹽類瓷的表面預處理方法對氧化鋁基瓷基本無效。采用通常的粘接方法難以達到和硅酸鹽類瓷相同的粘接強度。對于氧化鋁瓷的粘接,需要采取以下特殊技術。

                噴砂  噴砂可以使氧化鋁陶瓷產生活化的粗糙表面,產生較高的粘接強度,這種表面處理方法被視為此類瓷獲得持久強大粘接力的必備過程。同時,因為氧化鋁瓷中長石質成分較少,強度較高,對表面結構影響較小,表面成分損失少,僅為傳統長石質瓷的1/36,因此這種技術特別適用于此類瓷的表面處理。

                表面改性技術  通過表面改性處理——二氧化硅涂層技術,可以提高此類瓷粘接面的硅含量,發揮硅烷偶聯劑的化學結合作用,提高粘接強度。目前,二氧化硅涂層技術主要有兩種方法:

                ① 摩擦化學硅涂層法(tribochemical silica coating),如Cojet、Rocatec系統(3M ESPE)。Rocatec系統基本過程是先用110 μm的氧  化鋁(Rocatec-Pre粉)對瓷粘接面進行噴砂粗化處理,然后用一種特殊的Rocatec-Plus粉進行第二次噴砂,最后涂布硅烷偶聯劑(Rocatec-Sil)。Rocatec-Plus粉由110 μm大小的形態不規則的氧化鋁粉加上形態規則的二氧化硅粉組成,噴砂后二氧化硅通過摩擦的方式結合到被處理表面。

                ②  熱化學硅涂層法,如Silicoater系統,其基本過程是先用110 μm的氧化鋁噴砂,然后涂布含有Cr2O3的二氧化硅顆粒,以燒結的方式使二氧化硅結合到被處理表面,最后涂布硅烷偶聯劑。

                含粘接性磷酸酯單體(MDP)的樹脂粘接劑(如Panavia系列)可直接與陶瓷中的金屬氧化物(氧化鋁、氧化鋯等)形成化學結合,獲得牢固耐用的粘接。因此,在粘接氧化鋁瓷時,建議選用噴砂或表面改性技術預處理瓷表面后,涂布硅烷偶聯劑,再選用含磷酸酯單體的樹脂粘接系統。

                氧化鋯瓷的粘接

                在現有的陶瓷修復材料中,氧化鋯的密度和硬度最大。

                傳統的氫氟酸酸蝕處理對氧化鋯陶瓷基本無效。噴砂、偶聯劑、Bis-GMA樹脂粘接劑及表面改性技術(如Rocatec系統)均無法提供具有耐久性的粘接。有研究發現,在不加任何表面處理(硅烷化處理、噴砂、HF酸蝕、金剛石鉆研磨)的情況下,自固化類樹脂粘接(如Superbond C&B,Sun Medical)的粘接強度比其他任何粘接劑都大得多。

                另外,在噴砂(110 μm Al2O3、壓力2.5 bar,1 bar=0.1 MPa)后采用改良的含磷酸酯類單體的樹脂粘接劑(如Panavia,Kuraray),由于粘接性磷酸鹽單體(MDP)可以直接與氧化鋯瓷中的金屬氧化物形成化學結合,能為氧化鋯陶瓷提供較為牢固耐用的粘接。與傳統硅酸鹽類陶瓷相比,關于氧化物瓷特別是氧化鋯陶瓷粘接,還需要更深人的研究,以滿足臨床需要。

                (本文內容摘編自 姜婷 主編《實用口腔粘接修復技術》第3章,人民軍醫出版社出版)

            編輯: 陸美鳳

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